Olation

L'olation est une des deux réactions, avec l'oxolation, conduisant à la formation de polyoxométallates, à la base des synthèses d'oxydes métalliques solides à partir d'ions métalliques en solution aqueuse, surtout en chimie douce.



Catégories :

Réaction chimique - Chimie générale

Généralités

L'olation est une des deux réactions, avec l'oxolation, conduisant à la formation de polyoxométallates (POM), à la base des synthèses d' (oxyhydr) oxydes métalliques solides à partir d'ions métalliques en solution aqueuse, surtout en chimie douce.

Il s'agit d'une réaction de condensation entre deux complexes métalliques coordinés par des ligands aqua (H20)  :

          [MLn(OH)]z + [MLn(OH2)]z --> [LnM-OH-MLn]2z + H20

M représente le métal. L représente indifféremment un ligand aquo ou hydroxo. z représente la charge du complexe.

Quand le complexe constitué est de charge nulle (z = 0), il peut être le "précurseur de charge nulle" indispensable à la formation d' (oxyhydr) oxydes métalliques solides par polycondensation. Sinon, il est envisageable d'obtenir des polyanions.

Mécanisme

L'olation se fait par mécanisme dissociatif :

Etape 1 : Une molécule d'eau, dont le pKa est abaissé par l'attraction électrique du métal, libère un proton (hydroxylation).

MLn (H2O) --> LnM-OH + H+

Etape 2 : Puis, une molécule d'eau liée à un autre centre métallique se détache de ce dernier (étape limitante). La vitesse de la réaction dépend de la labilité de la molécule d'eau.

MLn (H2O) --> MLn + H2O

Etape 3 : Enfin, le doublet libre de l'hydroxyde constitué dans l'étape 1 vient compléter la lacune créée dans l'étape 2 :

LnM-OH-MLn

Quand le complexe créé a une charge nulle, le mécanisme peut se poursuivre et tendre à la formation d'un gel. Dans le cas opposé, on obtient un polycation.

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